自律小學(xué)生流利英語(yǔ)
溫度不同,亨利系數(shù)不同,溫度升高,揮發(fā)性含畢溶質(zhì)的揮發(fā)能力增強(qiáng),亨利系數(shù)增大。換而言之,同樣分壓下溫度升高,氣體的溶解度減小。
若有槐培幾種氣體同談明芹時(shí)溶于同一溶劑中形成稀溶液時(shí),每種氣體的平衡分壓與其溶解度關(guān)系分別適用亨利定律??諝庵械腘2和O2在水中的溶解就是這樣的例子。表1 給出25℃下幾種氣體在水中和在苯中的亨利系數(shù)。
表1 幾種氣體在水中和苯中的亨利系數(shù)Kx(25℃)。 氣體 H2 N2 O2 CO CO2 CH4 C2H2 C2H4 C2H6 Kx/ 水為溶劑 7.2 8.68 4.40 5.79 0.166 4.18 0.135 1.16 3.07 GPa* 苯為溶劑 0.367 0.239 0.163 0.114 0.0569 *1GPa=10^9Pa
在第三章中,我們已經(jīng)初步闡述了在多組分體系中,各種組分之間是怎樣相互作用的。例如如果我們確定一個(gè)橄欖石顆粒作為一個(gè)體系,就必須確定當(dāng)混合起來時(shí)Mg2 SiO4和 Fe2 SiO4 兩種組分的行為。這兩種組分的混合特征可能完全不同于一些微量組分如Ni2 SiO4 的混合行為。一些情況下,在共存礦物、巖漿熔體或水溶液之間各種組分的相互作用是非理想的,這將導(dǎo)致這些組分選擇性地在某一相中的富集。我們更為詳細(xì)地考察多組分體系中各類混合行為的熱力學(xué)基礎(chǔ)。
地球化學(xué)
式 (5-1)被稱為拉烏爾定律 (Raoult's Law)。
地球化學(xué)
式中:hi 為比例常數(shù),又稱為亨利定律 (Henry's Law)常數(shù),該常數(shù)取決于溶質(zhì)和溶劑雙方的性質(zhì)。式 (5-2)即為亨利定律的表述。
圖5-2 服從拉烏爾定律和亨利定律溶液中活度與摩爾份數(shù)之間的關(guān)系
(據(jù)McSween et al.,2003)
拉烏爾定律是Xi 較大的非理想溶液中的最佳近似;而亨利定律則應(yīng)用于高度稀釋的組分。
上述兩個(gè)熱力學(xué)定律能夠用于解釋許多礦物組成的混合行為。拉烏爾定律行為是對(duì)許多固溶體系列主要組分的解釋,就像橄欖石中 Mg2 SiO4 (鎂橄欖石)和 Fe2 SiO4 (鐵橄欖石)兩端元組分混合的情況那樣。亨利定律則用于描述許多微量元素的行為,如橄欖石中的Ni。
亨利定律的適用范圍是微量元素地球化學(xué)研究的基本問題之一。Ottonello (1997)指出,在地球化學(xué)體系中不同相之間微量元素的分配受亨利定律的控制,而這種情況也只是在有限的固溶體范圍內(nèi)有效。即在一定的濃度范圍內(nèi)服從亨利定律,表現(xiàn)出微量元素的地球化學(xué)行為。對(duì)此,Ottonello (1997)將不同學(xué)者對(duì)微量元素在硅酸鹽固相中符合亨利定律行為的濃度上限實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了綜合,一些數(shù)據(jù)在很大程度上是近似值,有的未給出微量元素的濃度限制,只是給出了微量元素與攜帶元素比值的臨界值。
研究表明,導(dǎo)致偏離亨利定律的混合過程的過剩自由能主要來自過剩熵,對(duì)此學(xué)者提出了兩種模型予以解釋:①兩種理想位置模型 (two ideal sites model);②局域晶格畸變模型 (local lattice distortion model)。
對(duì)于服從亨利定律的微量元素濃度下限產(chǎn)生的原因, Ottonello (1997)歸結(jié)為在高度稀釋時(shí)固溶體作用的變形在很大程度上主要受晶體中固有和外來缺陷的影響。如稀土元素REE在硅酸鹽中對(duì)于能斯特定律的偏離實(shí)際上是由于固相中REE和陽(yáng)離子晶格空位之間的缺陷平衡所造成的。
1887年法國(guó)物理學(xué)家拉烏爾(Raoult)在溶液蒸氣壓實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出著名的拉烏爾定律.拉烏爾定律指出:如果溶質(zhì)是不揮發(fā)性的,即它的蒸氣壓極小,與溶劑相比可以忽略不計(jì),則在一定的溫度下,稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮号c其克分子分?jǐn)?shù)的乘積.即
式中
p1--溶劑的蒸氣壓,溶質(zhì)是不揮發(fā)性時(shí),即為溶液的蒸氣壓;
x1 ──溶液中溶劑的克分分?jǐn)?shù).
拉烏爾定律還可以表述為:在一定的溫度下,當(dāng)不揮發(fā)物質(zhì)溶解在溶劑中時(shí),溶液的蒸氣壓相對(duì)下降等于溶質(zhì)的克分子分?jǐn)?shù).即
式中
△p——溶液的蒸氣壓下降值;
x2——溶質(zhì)的克分子分?jǐn)?shù).
1887年法國(guó)物理學(xué)家拉烏爾(Raoult)在溶液蒸氣壓實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出著名的拉烏爾定律。拉烏爾定律指出:如果溶質(zhì)是不揮發(fā)性的,即它的蒸氣壓極小,與溶劑相比可以忽略不計(jì),則在一定的溫度下,稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮号c其克分子分?jǐn)?shù)的乘積。即
式中
p1--溶劑的蒸氣壓,溶質(zhì)是不揮發(fā)性時(shí),即為溶液的蒸氣壓;
x1 ──溶液中溶劑的克分分?jǐn)?shù)。
拉烏爾定律還可以表述為:在一定的溫度下,當(dāng)不揮發(fā)物質(zhì)溶解在溶劑中時(shí),溶液的蒸氣壓相對(duì)下降等于溶質(zhì)的克分子分?jǐn)?shù)。即
式中
△p——溶液的蒸氣壓下降值;
x2——溶質(zhì)的克分子分?jǐn)?shù)。
對(duì)于溶質(zhì)是揮發(fā)性物質(zhì),它的蒸氣壓不能忽略時(shí),拉烏爾定律仍然適用,但要注意此時(shí)p1 是溶液中溶劑的蒸氣壓。
3.3.2 亨利定律
亨利定律是1803年由亨利在對(duì)氣體在液體中溶解度的實(shí)驗(yàn)研究中得出的。亨利定律指出:在一定的溫度下,氣體在液體中的溶解度和該氣體的平衡分壓成正比。即
p2=kxx2 (3.22)
式中
x2 ──氣體溶質(zhì)在溶液中的克分子分?jǐn)?shù);
p2 ──該氣體的平衡分壓;
kx ──常數(shù)。
亨利定律中的濃度單位除可用克分子分?jǐn)?shù)外,也可用其他濃度單位表示,但是采用不同的單位時(shí),常數(shù)k不同。
亨利定律可以推廣到具有揮發(fā)性溶質(zhì)溶于液體的稀溶液。但是需要特別注意的是,亨利定律的應(yīng)用是有條件的:只有當(dāng)溶質(zhì)在液相和在氣相里都以相同的質(zhì)點(diǎn)存在時(shí)亨利定律才適用。由于氣體在金屬中往往以原子狀態(tài)存在,因此氣體在金屬中的溶解往往不服從亨利定律。HCl溶于水,由于HCl要分解為H+和Cl-離子,也不服從亨利定律。
3.3.3 拉烏爾定律和亨利定律的區(qū)別
拉烏爾定律和亨利定律是溶液中兩個(gè)最基本的經(jīng)驗(yàn)定律,都表示組元的分壓與濃度之間的比例關(guān)系。它們的區(qū)別在于:(1)拉烏爾定律適用于稀溶液的溶劑和理想溶液,而亨利定律適用于溶質(zhì);(2)拉烏爾定律中的比例常數(shù)p1°是純?nèi)軇┑恼魵鈮?,與溶質(zhì)無關(guān),而亨利定律的比例常數(shù)k則由實(shí)驗(yàn)確定,與溶質(zhì)和溶劑都有關(guān);(3)亨利定律的濃度可用各種單位,只要k值與此單位一致就可以,而拉烏爾定律中的濃度只能用克分子分?jǐn)?shù)。
為什么拉烏爾定律中的比例常數(shù)與溶質(zhì)無關(guān),而亨利定律中的比例常數(shù)卻與溶質(zhì)及溶劑都有關(guān)呢?這是由于稀溶液的溶質(zhì)濃度很小,對(duì)溶劑分子來說,其周圍幾乎都是溶劑分子,其活動(dòng)很少受到溶質(zhì)分子的影響,所以拉烏爾定律中的比例常數(shù)只由溶劑的性質(zhì)就基本可以確定。而對(duì)于稀溶液的溶質(zhì)分子來說,它的周圍幾乎全是溶劑分子,所以亨利定律中的比例常數(shù)不能單獨(dú)由溶質(zhì)性質(zhì)決定,而必須由溶質(zhì)和溶劑二者共同決定。
不犯法。漏洞就是法律沒有規(guī)定的情形,“法無禁止即自由”。但是可能違反道德層面的一些準(zhǔn)則。
法律漏洞是指由于各種主客觀原因使法律規(guī)定在內(nèi)容上出現(xiàn)欠缺或不周密,從而造成法律適用的困難。此外法律漏洞所存在的一些顯著特征也有助于我們更加深刻的了解它。
首先,法律漏洞是一種不完全性,現(xiàn)行法律對(duì)于當(dāng)下發(fā)生的案件欠缺規(guī)定或是有規(guī)定但是無法適用。其次,法律漏洞發(fā)生在現(xiàn)存的法秩序內(nèi)。最后,法律漏洞違反立法者意愿。
自始漏洞與嗣后漏洞:
法律漏洞以存在的時(shí)間先后為標(biāo)準(zhǔn),有自始漏洞與嗣后漏洞之分。所謂自始漏洞是指法律漏洞在法律制定時(shí)即已存在。
所謂嗣后漏洞是指在法律制定和實(shí)施后,因社會(huì)客觀形勢(shì)的變化發(fā)展而產(chǎn)生了新問題,局轎但這些新問題在法律制定時(shí)并未被立法者所預(yù)見以致沒有被納入法律的調(diào)控范圍,由此而構(gòu)成法律漏洞。
其中,對(duì)自始漏洞又可將其分為明知漏洞與不明知漏洞。此是以立法者在立法時(shí)對(duì)法律規(guī)定的欠缺是否已有認(rèn)知為標(biāo)準(zhǔn)而作的劃分。
明知漏洞是指型配立法者在制定法律時(shí),已意識(shí)到法律的規(guī)定存在不完善或缺漏但卻將這一問題保留給其他機(jī)關(guān)或部門,通過解釋卜臘指或補(bǔ)充細(xì)則等其他途徑來建立規(guī)范。
1.要選擇一個(gè)有持續(xù)復(fù)利的行業(yè)或者事物,能夠讓你不斷獲得復(fù)利,而不是原地打轉(zhuǎn)。
2.要堅(jiān)持足夠久的時(shí)間,一次堅(jiān)持二十年和堅(jiān)持十年重頭再來十年差距是非常大的,越到后期復(fù)利效應(yīng)越滲慎衫明顯。不能中斷重頭再來意味著做事情要堅(jiān)持,最重要的是防范風(fēng)險(xiǎn)。
3.觸類旁通,做任何事情只要將它分散成一個(gè)個(gè)小叢腔事情,在每件小事情上比別人好一點(diǎn)點(diǎn),整體就會(huì)有很大的優(yōu)勢(shì)。
就是這首歌
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